有一個關於費米的段子:理論學家費紙,實驗學家費電,理論實驗物理學家費米。是的,數學史上曾經有過無數未解難題,哥德巴赫猜想從提出到現在270餘年仍未解決!費馬大定理歷經358年,終於在1995年被懷爾斯解決!這些難題曾經讓眾多數學家的腦細胞備受折磨,但僅此而已,因為他們的主要武器是紙和筆。物理學家們也遇到過難題,他們除了和數學家一樣在辦公室裡提出理論,還需要用實驗來驗證他們的想法。托馬斯楊雙縫干涉實驗說明了光是一種波,邁克爾遜莫雷實驗證明了光速恆定,奠定相對論的基礎。現在,物理學家們還要建造更大的加速器來驗證他們的想法。但是,大多數時候,除了多費一些電以外,他們也是安全的。在歷史上,化學家們則是需要勇氣的,他們為瞭解決難題,為了證明自己的設想,有些時候需要將安全置之度外,甚至需要冒著生命的風險。我們可以在那段子後面加上一段:實驗化學家折壽!這句話一點都不好笑!今天我們要說的乃是化學史上最悲壯的一段:化學元素史上,參加人數最多、危險最大、工作最難的研究課題。
螢石,成分是氟化鈣
對於危險的事情,我們可愛的捨勒同學總是沖在第一線的,1771年,他聽聞之前的一些故事,將螢石和硫酸放在一起加熱,結果發現玻璃容器都被腐蝕了,他認為這其中產生了一種酸性物質,他把這種酸性物質命名為“螢石酸”。現在我們知道了,這就是腐蝕性極強的氫氟酸!我們沒有任何關於舍勒品嚐或者聞嗅氫氟酸的記錄,但是如果你曾經從網上瞭解過他,會知道他曾經聞過“火焰空氣”,還嘗過劇毒的氫氰酸,後面我們會提到,舍勒在氯元素的發現史中也起了重要作用,我們有理由相信,舍勒同學一定會與氫氟酸進行“親密接觸”。最終我們知道,舍勒同學,44歲,卒。法國物理學家、化學家安培是一個善於思考的人,他從氫氟酸的各種性質看出來,這是一種和鹽酸類似的酸。1810年,他提出,氫氟酸中可能還有一種和氯相類似的新元素,他提議將它命名為“氟”,意思是易於流動的意思。安培的想法中已經有了“族”的模糊概念,也是門捷列夫提出元素週期律的基礎之一。好在安培沒有去開展發現氟的實驗,所以他活到了61歲。
法國科學家:安培
真正的化學家不會滿足於這種模糊的認知,他們最大樂趣莫過於發現了未知的事物,至於風險和安全,他們既然已經決定投身化學事業,就早已經將這些置之度外。1813年,大帥哥戴維已經利用電流發現了幾種新元素,這次他決定用他的利器電流來分解氟化物。一開始,他用氯化銀和鉑做容器,向氫氟酸通電,結果鉑電極都被腐蝕了。真是個厲害東西,竟然把白金都腐蝕!“好吧,那我乾脆用氟化物:螢石做容器好了!氟化物已經是被氧化之後的產物,總不能繼續被氧化了吧。”戴維想。他重新通電,結果這次陽極收集到了氣體,戴維一檢查,發現是老熟人:氧氣。看來電解的是水,而不是氫氟酸。可惜可嘆的是,在一次試驗中,戴維的眼睛因此受傷,俊美的臉龐不再。他只好放棄,沒有繼續氟的研究,他最後活到了50歲。
帥氣的戴維也沒有攻克“氟”這座城堡
跟戴維同時期,法國科學家蓋呂薩克和泰納也用同樣的方法嘗試獲得氟,都沒有成功,這兩人還因為吸入過量的氫氟酸而中毒,被迫停止了實驗。1834年,戴維的徒弟法拉第接過師傅的衣缽,設法揭開制取遊離氟的謎,未果。1836年,蘇格蘭化學家諾克斯兄弟倆也向這一難題發起挑戰。他們用乾燥的氯氣處理乾燥的氟化汞,並用一片金箔放在容器的頂部,事實上他們確實得到了氟,依據就是頂部的金箔已經變成了氟化金,只是他們沒有想到連黃金都被制得的氟所腐蝕。更讓人唏噓的是,他們哥倆都嚴重中毒,弟弟托馬斯*諾克斯幾乎死亡,哥哥喬治·諾克斯被送到意大利療養了三年才恢復健康。諾克斯兄弟之後,比利時化學家魯耶特不避艱辛和危險,不斷重複諾克斯兄弟的實驗,雖然採取了防毒措施力圖避免中毒,但因長期從事這項研究,最後竟因中毒太深而獻出了寶貴的生命。不久,法國化學家尼克雷也同樣殉難。1854年,法國化學家弗雷米電解熔融的無水氟化鈣、氟化鉀和氟化銀,雖然在陰極上能析出這些金屬,陽極上也產生了少量氣泡,而生成的氣體很快將鉑電極腐蝕,即使他想盡了一切辦法,始終未能收集到氟。他又嘗試電解液態無水氟化氫,同樣失敗,因為氟化氫是共價化合物,即使是液態也不電離,因此是絕緣體。電解含水的氟化氫,前輩已經失敗了N次,分解是水不是氟化氫。
莫瓦桑的老師:弗雷米
1869年,英國化學家哥爾也用電解法分解氟化氫,結果發生了爆炸,他僥倖逃脫。原來,試驗中有少量的氟單質生成,與分解水生成的氫氣化合引起爆炸。他又試驗了金、鉑、碳等多種電極材料,無一不遭到破壞。其實,氟的發現史簡直就是一部燒錢史,無數的黃金白金就這樣打了水漂,好吧,我承認我太物質了。在經過了七十多年前赴後繼的奮戰,終於有一人降服了這讓人聞風喪膽的“死亡元素”。1886年,莫瓦桑總結了前人許多寶貴的經驗與教訓,第一次獲得了單質氟,結束了化學界被“死亡元素”支配的恐懼。
亨利·莫瓦桑
莫瓦桑是一個法國鐵路工人的兒子,從小家境困苦,一直到12歲,他才進入小學。雖然他的父親沒有錢給他買書和文具,但是他特別熱愛學習,尤其熱愛化學,他從老師那裡借來了各種化學書,如飢似渴地閱讀,同時,還自己動手做各種化學實驗。18歲那年,他因為家庭困難而輟學去藥店做了學徒。在這期間,莫瓦桑竟然出了名。有一次,藥店裡衝進來一個人,他汗流滿面,呼吸困難,大喊救命:“我中了砒霜毒。”老藥劑師搖搖頭,表示無能為力了。這時,莫瓦桑站了出來,他讓病人服用了一些酒石酸銻鉀和三氯化鐵,結果病人很快就好轉,過幾天就康復了。事後,巴黎的一家小報以《“起死回生”的藥店學徒》為題,報導了這件事,許多巴黎人都知道了莫瓦桑的名字。
莫瓦桑在實驗室電解氫氟酸
當然莫瓦桑不是追求名利的人,他一邊做學徒,一邊自學,22歲那年,他考試通過,拿到了中學畢業證書,25歲那年,又拿到了大學畢業證書,並考上了化學家弗雷米的研究生,這成為他一生的轉折點。在弗雷米的實驗室裡,他貪婪的學習和實驗,經常連續十幾小時查閱資料和做實驗,有一次竟然連續工作三十小時。在他進入弗雷米實驗室後的第二年,有一個同學拿著一個藥品的瓶子告訴他:“這是氟化鉀,世界上還沒有一個人能從裡面提取出單質氟。”“我們的老師也不能嗎?”“是的,大化學家戴維都失敗了,諾克斯、蓋呂薩克、魯耶特、尼克雷都失敗了,他們中的有一些中毒,有一些甚至送了命。”從此,“單質氟”、“死亡元素”在莫瓦桑的腦海裡不時的浮現出來,這已經成為他人生中最高遠的目標。
莫瓦桑在實驗室裡研究如何制取人造鑽石
1885年,莫瓦桑開始了他的人生工程。他先花了好幾個星期的時間查閱科學文獻,研究了幾乎全部有關氟及其化合物的著作。他認為已知的方法都不能把氟單獨分離出來,只有戴維設想的一種方法還沒有試驗過。戴維認為:磷和氧的親合力極強,如果能製氟化磷,再使氟化磷和氧作用,則可能生成氧化磷和氟,由於當時還沒有方法制得氟化磷,因而設想的實驗沒有實現。於是莫瓦桑用氟化鉛與磷化銅反應,得到了氣體的三氟化磷,然後把三氟化磷和氧的混合物通過電火花,結果發生了爆炸,燒壞了兩個白金管,更令人喪氣的是三氟化磷和氧生成的根本不是氟,而是氟氧化磷。當時的化學還根本沒有化學勢的概念,從拉瓦錫時代開始,人們就一直認為氧的氧化性是最強的。氧元素甚至作為酸素幫助其他元素形成含氧酸,去氧化其他物質。現在人們發現了,氟甚至能作為氧的“酸素”,形成氟氧化物,這該有多強的氧化性能!好了,過去的無數失敗教訓似乎是在論證一個騙子的悖論:我的瓶子裡是腐蝕性最強的東西。當然就會有智者反駁:那它為什麼腐蝕不了你的瓶子呢?是的,我們知道氟是腐蝕性最強的單質,然而又要求我們找到能不被他腐蝕的容器,這得有多難!
白金容器可以用作坩堝,但是卻很難抵禦氟的侵蝕
然而莫瓦桑絕對不會放棄,他想:氟必然是一種最活潑的非金屬元素,那就不能在高溫下製備它,也不能用一般的化學方法,如置換反應等。看來,只有用電解法了!電解法同樣存在之前科學家們的問題;有水吧,只是把水分解成氫和氧;沒有水吧,怎麼導電呢?莫瓦桑的方法是,在氟化砷、氟化磷中加入一點氟化鉀,這樣氟化鉀可以幫助室溫下的氟化砷、氟化磷導電。莫瓦桑接通了電流,電流通了過去,陰極上開始慢慢積累了一層砷,莫瓦桑欣喜異常。可是沒過多久,反應慢慢停止了,他發現是因為陰極上的砷阻礙了導電。他正準備調整他的方案,卻發現自己的神誌開始不清醒了,原來氟化砷和砷開始揮發,這些都是劇毒的物質。“難道我也會像之前的化學家,因為氟而死去嗎?”他用最後的力氣關閉了電流,昏倒了過去。
莫瓦桑發現氟的裝置
當他醒來的時候,已經是幾個小時以後了,他的妻子路更正在他身邊哭泣。“親愛的路更,跟你說過多少次了,你不要來我的實驗室,這裡全是毒品毒氣。”“親愛的莫瓦桑,如果不是我過來打開通風,不知道你還能不能醒來。快停止你的實驗吧,休息一段時間。”“哦,不!我不能休息,我的實驗馬上就要成功了!”莫瓦桑又開始做實驗了,他找了一個白金的U型管,將它打磨光滑,氟與光滑的白金表面反應較慢。關鍵是塞子,在接口處,總有凹凸不平的地方,他花了四天時間將一大塊螢石磨製成一個塞子,這樣總算可以確保安全,而且讓氟可以不與塞子反應了。他將氟化砷、氟化磷、氟化鉀的混合物裝進U型管,又用冷卻劑將體系的溫度降到-23度,他插入電極,通上電流,很快,在陽極的上方,一絲又一絲淡黃色的氣體冒了出來。莫瓦桑激動異常,大喊道:“Fluorine!Fluorine!”
莫瓦桑展示出空氣(1,左),氟氣(2,中)和氯氣(3,右)的顏色
死亡元素”從舍勒開始,歷經100多年,終於被莫瓦桑提取了出來!在這背後,是無數化學家的血淚甚至他們的生命,這是一段悲壯的歷史,更凝聚著人類對於未知的渴望,這是人類文明最可貴的精神!朝聞道夕可死,此之謂也。
莫瓦桑發現氟的裝置和他的諾獎證書
1906年,諾貝爾化學獎被授予莫瓦桑,以表彰他發現氟單質的貢獻。這個授獎是對他最有意義的回報,而且也正當時,短短兩個月後,莫瓦桑就因病去世了,臨死之前,他感嘆:氟奪走了我十年的生命!莫瓦桑死後,他的妻子路更也因悲痛而去世。他們的兒子路易將他們的所有遺產20萬法郎捐獻給巴黎大學作為獎學金,一種叫做莫瓦桑化學獎,用以紀念他的父親;另一種叫做路更藥學獎,用以紀念他的母親。
法國紀念莫瓦桑獲諾貝爾獎100週年而發行的郵票